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这是因为通常用以测量原山特ups电动势的方法

由化学变化产生电功的情况较为简单,这是因为通常用 以测量原山特ups电动势的方法可使化学变化以接近热力学可逆 过程的$式进行。电位测量实验主要由一个与标准山特ups(或 用标准^池校正过的支持电路)平衡的原山特ups组成。因为釀 定平衡点时,要向一个方向或者相反的方向调整电阻,因此 被测山特ups中的化学乎衡也要向一个方向或相反的方向偏 移——它或是驱动支持电路或是被支持电路所驱动。所以在 紧邻平衡点处,过程仅能极微小地偏离平衡。在这种情况下, 化学山特ups所作的功可简单地用下式表示: blVm=EhQ 式中£:为山特ups的电动势,为当电荷从高电位流到低 电位时,该山特ups所作功的基元。 现在我们可以写出 6t/? ^bq-PbV-EhQ 如果体积保持不变,并且不作电功,则bUe 或者对 实际变化来说,Af/ = gv。换句话说,bJJ代表恒容反应热。 可以证明:恒压反应热办等于A//,即等于系统热焓的变 量。热焓//是另一个状态函数,它与t/的关系可由下式表示, U = H — PV 由此式可以导出恒压过程的关系式如下,

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